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「設定・アカウント毎設定」の「メールサーバー」ページの右上に、
「自動設定(C)...」
ってボタンがあります。それを押して自動設定を適用してみたらどうでしょうか。
それでもエラーになるようでしたら、その後のやりとり記録を教えてください。
ちなみに僕の所でテストするとこんな風になります。
開始時刻: 2020/10/15 22:11:09
****送信（１通）:xxxxxxxx@xxx.biglobe.ne.jp
I サーバーを検索中 - mail.biglobe.ne.jp
I 接続中 - 202.225.89.6 (port=465,SMTP)
I 接続完了
I SSL初期化中(TLS1.0/TLS1.1/TLS1.2)
I 暗号化開始 (TLS1.2/AES_128/128bit)
R 220 mail.biglobe.ne.jp SMTP-Gateway Version 2.01 at Thu, 15 Oct 2020 22:1
1:08 +0900 (JST)
S EHLO kej.biglobe.ne.jp
R 250-mail.biglobe.ne.jp Hello kej.biglobe.ne.jp [218.219.176.118], pleased
to meet you
R 250-AUTH CRAM-MD5 LOGIN PLAIN
R 250-ENHANCEDSTATUSCODES
R 250-PIPELINING
R 250-8BITMIME
R 250-SIZE 104857600
R 250-DSN
R 250-DELIVERBY
R 250 HELP
S AUTH PLAIN ****
...
...
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